钢铁工业每生产一吨粗钢,电炉(EAF)过程大约会产生15-25公斤粉尘。这些粉尘通常含有10%-35%的锌,同时富含铁、铅、镉等有价金属。
一、酸法还是氨法?关键在于原料
目前,从含锌粉尘中回收锌金属的湿法工艺主要有两条技术路线:酸法(硫酸体系)和氨法(氨-氯化铵体系)。
酸法工艺技术成熟、浸出率高(可达80%-95%),长期以来是锌冶炼的主流选择。但酸法有一个致命短板——对原料中的氟、氯离子高度敏感。氟、氯离子在硫酸体系中会严重腐蚀电极和设备,因此酸法工艺通常需要在浸出前增设碱洗等预脱氟/氯工序。这既增加了投资和运营成本,也使工艺流程变得冗长复杂。酸法更适合低氯含量的锌粉尘以及较大规模的生产(年产1万吨以上)。
氨法工艺则走了一条不同的路径。在氨-氯化铵体系中,锌通过与氨形成锌氨配合物而被选择性浸出,而铁、铝等杂质元素的溶解率可控制在5%以下,浸出率可达85%-92%。更重要的是,氨法工艺无需预先脱除氟、氯,氟氯离子可以在系统内部循环平衡。这一特性使氨法特别适合处理高氯含量的锌粉尘(氯含量可高达10%),也适合中小规模的生产装置。
两种工艺各有适用场景,选择的关键在于原料特性与项目规模。
二、Metalcess氨法电解锌工艺:四大核心工序
Metalcess提供完整的氨法电解工艺路线,由四个核心工序构成:
工序一:浸出与固液分离
粗氧化锌粉尘在氨-氯化铵溶液中进行浸出。锌、铜、镉、钴、镍、银等有价金属形成配合物进入溶液,而铅、铁、镁等则留在浸出渣中。浸出渣含铁量可达50%,可作为水泥厂或炼铁厂的原料;若锌含量超过10%,还可通过回转窑进一步挥发回收锌。固液分离采用膜式压滤机,实现高效的渣液分离。
工序二:净化
浸出液通过添加锌粉进行置换反应,将铜、镉、铅、银等杂质金属置换出来。由于氨法浸出对铁的选择性极高,溶液中铁含量极低,净化负荷远小于酸法工艺。这一特点大大简化了净化流程,降低了运营成本。
工序三:电积
净化后的锌氨配合物溶液进入电解槽,锌离子在铝阴极板上沉积为金属锌片,阳极采用石墨板。电解过程中阳极产生的氯气与溶液中的氨反应生成氮气,经洗涤后可直接排放。电积工序的槽电压2.7-2.9V,电流效率大于92%,直流电耗约2800-2900kWh/吨锌。锌阴极的沉积周期约为1-2天。
工序四:熔铸
剥离后的锌片经感应熔炼炉熔化,再由直线铸锭机浇铸为锌锭产品。产品可达到99.95%以上的高纯度。
三、技术亮点:为挑战而生
Metalcess氨法电解工艺在多个维度展现出独特优势:
无需预脱氟/氯:省去了多膛炉等昂贵的脱氟/氯预处理设备,大幅降低投资成本。
无需除铁:铁在氨性溶液中几乎不溶解,省去了酸法工艺中复杂的除铁工序。
流程简洁:从粉尘到锌锭,全流程仅需“浸出-净化-电积-熔铸”四个环节,操作控制简单。
资源综合利用:浸出渣可作为铁资源回收,置换渣可回收铅、铜等有价金属,实现最大程度的资源化。
适配中小规模:Metalcess开发了从5吨/天起的模块化电积系统,安装简便,特别适合中小规模项目。
四、核心装备:品质的保障
Metalcess氨法电解锌系统的核心装备设计充分考虑了长周期运行的可靠性:
聚合物混凝土电解槽:采用硅砂、FRP加强筋与乙烯基酯树脂复合而成,内外覆FRP密封层。这种材料具有极高的抗冲击强度、耐高温腐蚀性能和优异的电绝缘性,使用寿命远超传统电解槽。
铝阴极板:采用1070轧制铝板,配备挤压成型的导电棒和铝-铜爆炸复合过渡接头。非工作区域涂覆防腐绝缘材料,既延长了极板寿命,又确保了锌片尺寸的均匀一致。铝阴极板常规使用寿命为7-8个月。
石墨阳极板:由石墨基板、钛连接板和钛-铜导电棒组成。石墨阳极使用寿命可达3-4年,钛-铜导电棒在更换石墨板时可重复使用,降低了长期运营成本。
DCS自动化控制系统:全系统采用DCS集中控制,通过以太网与西门子PLC通讯。可实时监控电积车间的运行状态,支持集中管理和手动操作两种模式,确保生产过程的稳定可控。